1.Abrimos un nuevo documento en blanco.
2.Luego con Marco rectangular (M) y en una nueva capa vamos a seleccionar la parte en que vamos a posicionar el marco.
3.Luego con click derecho vamos a dar Contornear, y en el vamos a seleccionar el color del marco y el grosor, (en este caso sera blanco. (Quedando como si fuera una fotografía).
4. Luego buscamos una imagen a nuestra elección (de preferencia PNG) y la recortamos, presionamos Ctrl+T y vamos a Menú>Transformar>Perspectiva y la posicionamos de manera que parezca que sale del marco de la fotografía).
5. Ahora rellenamos el espacio de fondo que quedo entre el marco de fotografía y la imagen recortada.
6.Ahora a la imagen recortada le agregamos estilos de capa a nuestra elección.
7.Si deseas la puedes guardar en formato PNG, así como lo muestra mi ejemplo.